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1 引言

煤(mei)(mei)(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)是(shi)(shi)有(you)價值的(de)(de)化(hua)(hua)(hua)工原料(liao)和能源(yuan)之一，含(han)(han)有(you)多種(zhong)(zhong)化(hua)(hua)(hua)合物，目前已鑒定出500多種(zhong)(zhong)。煤(mei)(mei)(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)是(shi)(shi)在(zai)(zai)(zai)煤(mei)(mei)(mei)熱解(jie)(jie)過(guo)程(cheng)中(zhong)產生(sheng)的(de)(de)，根據熱解(jie)(jie)溫度可(ke)分為三類(lei)，分別是(shi)(shi)低溫煤(mei)(mei)(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)（450~650℃）、中(zhong)溫煤(mei)(mei)(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)（700~900℃）和高(gao)溫煤(mei)(mei)(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)（1000℃），低溫煤(mei)(mei)(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)和中(zhong)溫煤(mei)(mei)(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)的(de)(de)組(zu)成(cheng)與高(gao)溫煤(mei)(mei)(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)明顯不同。而(er)煤(mei)(mei)(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)中(zhong)的(de)(de)化(hua)(hua)(hua)合物在(zai)(zai)(zai)各個領域都有(you)廣泛的(de)(de)應用，因(yin)此越(yue)來越(yue)受到人們(men)的(de)(de)關注。特別是(shi)(shi)在(zai)(zai)(zai)中(zhong)國(guo)，煤(mei)(mei)(mei)衍(yan)生(sheng)化(hua)(hua)(hua)學(xue)品在(zai)(zai)(zai)化(hua)(hua)(hua)學(xue)工業中(zhong)發揮著重要(yao)作(zuo)用。許多精細化(hua)(hua)(hua)工試劑主要(yao)從(cong)煤(mei)(mei)(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)中(zhong)分離出來，煤(mei)(mei)(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)也(ye)可(ke)用于(yu)加氫(qing)制取燃料(liao)油(you)。2015年我(wo)國(guo)煤(mei)(mei)(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)產量(liang)為2200萬(wan)噸，2022年達2600萬(wan)噸。考(kao)慮到煤(mei)(mei)(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)產量(liang)巨大，開發從(cong)煤(mei)(mei)(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)中(zhong)分離出不同種(zhong)(zhong)類(lei)、含(han)(han)量(liang)相對高(gao)的(de)(de)化(hua)(hua)(hua)合物的(de)(de)方法勢在(zai)(zai)(zai)必(bi)行。

常(chang)溫下煤(mei)焦油(you)是一種(zhong)黑色粘稠液(ye)體(ti)，煉焦生產的高溫煤(mei)焦油(you)密度較高，為1.160~1.220g/cm3。主要(yao)由(you)多(duo)環(huan)芳(fang)香(xiang)族化合物組(zu)成，烷基芳(fang)烴含量(liang)較少，高沸點(dian)組(zu)分(fen)較多(duo)，熱穩定性(xing)好。其組(zu)分(fen)萘(nai)(nai)含量(liang)較多(duo)，其余相(xiang)對(dui)含量(liang)較少，主要(yao)有(you)1-甲基萘(nai)(nai)、2-甲基萘(nai)(nai)、苊(e)、芴(wu)(wu)、氧(yang)芴(wu)(wu)、蒽、菲(fei)、咔唑、瑩蒽、喹啉、芘等。焦油(you)的各組(zu)分(fen)性(xing)質有(you)差(cha)別，但性(xing)質相(xiang)近組(zu)分(fen)較多(duo)，需要(yao)先采用蒸餾(liu)方(fang)法(fa)切(qie)取(qu)各種(zhong)餾(liu)分(fen)，使酚、萘(nai)(nai)、蒽等欲(yu)提取(qu)的單組(zu)分(fen)產品(pin)濃(nong)縮集中到相(xiang)應餾(liu)分(fen)中去，再進一步利用物理和化方(fang)法(fa)進行分(fen)離(li)。

170℃前的(de)(de)餾(liu)(liu)(liu)分為輕油；170~210℃的(de)(de)餾(liu)(liu)(liu)分主(zhu)要(yao)為酚油；210~230℃的(de)(de)餾(liu)(liu)(liu)分主(zhu)要(yao)為萘油；230~300℃的(de)(de)餾(liu)(liu)(liu)分主(zhu)要(yao)為洗油；280~360℃的(de)(de)餾(liu)(liu)(liu)分為一蒽(en)(en)油；二(er)蒽(en)(en)油餾(liu)(liu)(liu)分初餾(liu)(liu)(liu)點為310℃，餾(liu)(liu)(liu)出50%時為400 ℃。目前提取的(de)(de)主(zhu)要(yao)產(chan)品及含量(liang)如表1-1所示：

國(guo)外煤(mei)焦(jiao)(jiao)化(hua)(hua)工已基本淘汰粗加(jia)(jia)(jia)(jia)工模式，大(da)量(liang)焦(jiao)(jiao)化(hua)(hua)廠關閉(bi)，煤(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)(you)產量(liang)日(ri)趨減少，企業(ye)焦(jiao)(jiao)點轉向(xiang)(xiang)加(jia)(jia)(jia)(jia)大(da)煤(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)(you)深(shen)加(jia)(jia)(jia)(jia)工技(ji)(ji)術(shu)開發(fa)力(li)度(du)及向(xiang)(xiang)精(jing)細(xi)化(hua)(hua)方(fang)向(xiang)(xiang)發(fa)展(zhan)。國(guo)外煤(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)(you)深(shen)加(jia)(jia)(jia)(jia)工技(ji)(ji)術(shu)先進，比如德國(guo)、日(ri)本、俄羅斯等均可生產上百甚至幾百種化(hua)(hua)學(xue)品(pin)。而我(wo)國(guo)煤(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)(you)仍(reng)處于(yu)粗獷加(jia)(jia)(jia)(jia)工階段(duan)，小型企業(ye)再加(jia)(jia)(jia)(jia)工也只能生產大(da)概(gai)十幾種工業(ye)級(ji)粗品(pin)。以(yi)(yi)低價(jia)銷售給歐美日(ri)國(guo)際巨頭，由其精(jing)制成(cheng)高(gao)端產品(pin)后(hou)再以(yi)(yi)高(gao)價(jia)回購(gou)，我(wo)國(guo)在高(gao)端煤(mei)基化(hua)(hua)學(xue)品(pin)方(fang)面(mian)仍(reng)受制于(yu)人，因(yin)而有必要(yao)從煤(mei)基高(gao)值化(hua)(hua)學(xue)品(pin)現(xian)狀與發(fa)展(zhan)機(ji)遇、煤(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)(you)洗(xi)油(you)(you)餾分提(ti)(ti)取高(gao)值化(hua)(hua)學(xue)品(pin)研(yan)究(jiu)意(yi)義、煤(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)(you)與洗(xi)油(you)(you)深(shen)加(jia)(jia)(jia)(jia)工技(ji)(ji)術(shu)現(xian)狀等方(fang)面(mian)匯總煤(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)(you)深(shen)加(jia)(jia)(jia)(jia)工技(ji)(ji)術(shu)提(ti)(ti)取高(gao)值化(hua)(hua)學(xue)品(pin)研(yan)究(jiu)進展(zhan)，以(yi)(yi)期為(wei)煤(mei)焦(jiao)(jiao)油(you)(you)深(shen)加(jia)(jia)(jia)(jia)工技(ji)(ji)術(shu)發(fa)展(zhan)和相關技(ji)(ji)術(shu)落地提(ti)(ti)供支(zhi)撐。

本文將針(zhen)對煤焦(jiao)油經蒸(zheng)餾分離(li)后的中(zhong)性(xing)組(zu)分和酸(suan)堿性(xing)組(zu)分，根據各組(zu)分的性(xing)質介紹其分離(li)方法。

2 正文(wen)

2.1中性(xing)組(zu)分的分離

煤焦油(you)經初步蒸(zheng)餾分(fen)(fen)離(li)得到的中性組分(fen)(fen)分(fen)(fen)散在(zai)輕油(you)、酚(fen)油(you)、萘油(you)、洗油(you)、蒽油(you)中，其主要成(cheng)分(fen)(fen)見表2-1。

表2-1 煤焦油各餾分的主要中性組分

由(you)表2-1可以看出，各餾分(fen)中的(de)中性組成是多(duo)種芳(fang)香族同系物(wu)的(de)混(hun)合物(wu)。這些混(hun)合物(wu)因結構和(he)性質(zhi)相似(si)不易分(fen)離，尤其是具有高利用(yong)價值的(de)組分(fen)分(fen)離更是困(kun)難。

2.1.1 輕(qing)油餾分(fen)分(fen)離

輕油(you)(you)(you)餾(liu)分(fen)主(zhu)要以(yi)苯(ben)(ben)同系物為主(zhu)，在分(fen)離工(gong)藝上較(jiao)為成熟(shu)。輕油(you)(you)(you)蒸餾(liu)得到(dao)的(de)(de)(de)(de)粗(cu)苯(ben)(ben)，再(zai)精(jing)制成純(chun)苯(ben)(ben)和(he)甲苯(ben)(ben)，一般采用(yong)分(fen)餾(liu)和(he)酸洗式(shi)加氫相(xiang)結合的(de)(de)(de)(de)方法(fa)進(jin)行分(fen)離。目前較(jiao)先進(jin)的(de)(de)(de)(de)方法(fa)有粗(cu)苯(ben)(ben)加氫精(jing)制工(gong)藝，德國(guo)考伯斯公司開發(fa)的(de)(de)(de)(de)萃取精(jing)餾(liu)工(gong)藝，石(shi)油(you)(you)(you)化工(gong)科學研究院所開發(fa)的(de)(de)(de)(de)抽提蒸餾(liu)分(fen)離苯(ben)(ben)，這個(ge)工(gong)藝同時生產60~90℃的(de)(de)(de)(de)6 號(hao)溶劑油(you)(you)(you)，大(da)大(da)降低(di)了汽(qi)油(you)(you)(you)中的(de)(de)(de)(de)苯(ben)(ben)含量，具(ju)有顯(xian)著的(de)(de)(de)(de)社會效(xiao)益。

2.1.2 酚油餾分的分離

酚油餾分以酸性(xing)組分的分離為(wei)主(zhu)，見(jian)2.2.1。

2.1.3 萘油(you)餾(liu)分的分離

萘(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)油在工(gong)業(ye)上(shang)一(yi)般(ban)采用(yong)精(jing)(jing)(jing)餾(liu)法(fa)生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)工(gong)業(ye)萘(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)，但萘(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)的(de)(de)(de)沸(fei)點(dian)（218℃）和硫茚的(de)(de)(de)沸(fei)點(dian)(219.9℃）相差很小，精(jing)(jing)(jing)餾(liu)法(fa)只能(neng)生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)95% 的(de)(de)(de)工(gong)業(ye)萘(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)，不能(neng)生(sheng)(sheng)產(chan)(chan)高純度工(gong)業(ye)萘(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)和精(jing)(jing)(jing)萘(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)。精(jing)(jing)(jing)萘(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)可用(yong)結晶(jing)法(fa)及加氫精(jing)(jing)(jing)制。我(wo)國中科院山西煤化所(suo)、上(shang)海焦化廠、上(shang)海化工(gong)設計院等單(dan)位從20世紀80年(nian)代初開始研(yan)究(jiu)工(gong)業(ye)萘(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)加氫脫硫精(jing)(jing)(jing)制技術。對2,6-二甲基萘(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)(nai)的(de)(de)(de)分(fen)(fen)離(li)方法(fa)有(you)吸附法(fa)，配位法(fa)，乳化結晶(jing)法(fa)，共(gong)沸(fei)蒸(zheng)餾(liu)法(fa)，高壓(ya)結晶(jing)法(fa)，共(gong)沸(fei)精(jing)(jing)(jing)餾(liu)法(fa)，降膜分(fen)(fen)離(li)結晶(jing)法(fa)等。

2.1.4 洗油餾分的分離

洗(xi)油深加(jia)(jia)工(gong)(gong)(gong)(gong)產品(pin)是(shi)目(mu)前石(shi)油化工(gong)(gong)(gong)(gong)所無法取代的(de)，國內(nei)洗(xi)油深度加(jia)(jia)工(gong)(gong)(gong)(gong)尚未形(xing)成較大(da)規(gui)模(mo)，加(jia)(jia)工(gong)(gong)(gong)(gong)能力和(he)技術都比較薄弱。國外一些發達(da)國家采(cai)用集中加(jia)(jia)工(gong)(gong)(gong)(gong)焦油，洗(xi)油加(jia)(jia)工(gong)(gong)(gong)(gong)業規(gui)模(mo)較大(da)，有(you)較深入的(de)研(yan)究(jiu)。日本新日鐵化學研(yan)究(jiu)所研(yan)制(zhi)開發了將蒸餾與塔(ta)內(nei)結晶工(gong)(gong)(gong)(gong)序相結合（BMC）的(de)方法制(zhi)取苊的(de)工(gong)(gong)(gong)(gong)藝(yi)過程。法國BEF洗(xi)油加(jia)(jia)工(gong)(gong)(gong)(gong)工(gong)(gong)(gong)(gong)藝(yi)，得到β-甲基萘及工(gong)(gong)(gong)(gong)業苊產品(pin)。

從苊餾(liu)分(fen)中分(fen)出粗苊的方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)有結(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)和磺化法(fa)(fa)(fa)等(deng)，進(jin)一(yi)步的凈化可(ke)用(yong)溶(rong)劑重(zhong)結(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)法(fa)(fa)(fa)，苦味酸法(fa)(fa)(fa)，鉀熔(rong)法(fa)(fa)(fa)與升(sheng)華法(fa)(fa)(fa)等(deng)。精制可(ke)用(yong)精餾(liu)法(fa)(fa)(fa)和分(fen)布結(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)法(fa)(fa)(fa)。吲哚的分(fen)離(li)方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)有物理方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)，如共沸精餾(liu)法(fa)(fa)(fa)，溶(rong)劑萃(cui)取(qu)(qu)法(fa)(fa)(fa)，絡合(he)法(fa)(fa)(fa)；化學方(fang)(fang)法(fa)(fa)(fa)如堿熔(rong)法(fa)(fa)(fa)和酸聚合(he)法(fa)(fa)(fa)等(deng)；結(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)分(fen)離(li)法(fa)(fa)(fa)，超臨界萃(cui)取(qu)(qu)法(fa)(fa)(fa)，冷卻(que)結(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)法(fa)(fa)(fa)和制備(bei)色層(ceng)法(fa)(fa)(fa)用(yong)于(yu)吲哚的精制。洗油(you)通過(guo)精餾(liu)、結(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)分(fen)離(li)可(ke)提(ti)取(qu)(qu)聯苯。芴的提(ti)取(qu)(qu)精制，常(chang)用(yong)冷卻(que)結(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)法(fa)(fa)(fa)和溶(rong)劑結(jie)晶(jing)(jing)(jing)(jing)法(fa)(fa)(fa)。

2.1.5 蒽油餾分的(de)分離

蒽(en)(en)、菲、咔(ka)唑的分離提(ti)純方法(fa)很多，有(you)滲透萃取法(fa)、溶(rong)(rong)劑(ji)精餾法(fa)、溶(rong)(rong)劑(ji)化(hua)學法(fa)、溶(rong)(rong)劑(ji)蒸升法(fa)等(deng)十余(yu)種。蒽(en)(en)的提(ti)純采用丙(bing)酮(tong)作溶(rong)(rong)劑(ji)進行溶(rong)(rong)劑(ji)重(zhong)結晶，但(dan)蒽(en)(en)的提(ti)取率低，丙(bing)酮(tong)揮發性大，又易燃易爆(bao)。后改用二(er)甲基(ji)氨丙(bing)腈和二(er)甲苯與丙(bing)酮(tong)混合(he)物(wu)(wu)及C4~C12的丙(bing)烯(xi)齊聚(ju)物(wu)(wu)、N-甲基(ji)吡咯烷酮(tong)等(deng)的混合(he)物(wu)(wu)。

粗蒽(en)減壓(ya)蒸餾(liu)和重苯洗滌結晶法制精(jing)(jing)蒽(en)。PROABD工藝是(shi)直接以一(yi)蒽(en)油(you)為原料，結晶形成半蒽(en)，再通(tong)過減壓(ya)蒸餾(liu)生產出精(jing)(jing)蒽(en)（96%）和精(jing)(jing)咔唑(zuo)（95%）。北(bei)京焦化廠研(yan)究所(suo)研(yan)究開發(fa)了用N,N-二甲(jia)(jia)基甲(jia)(jia)酰胺作溶劑提取精(jing)(jing)蒽(en)的(de)方法，還有以丙酮和甲(jia)(jia)苯作為溶劑得到蒽(en)和咔唑(zuo)。德國(guo)呂特格焦油(you)加工廠用粗蒽(en)減壓(ya)蒸餾(liu)-苯乙酮洗滌結晶法制精(jing)(jing)蒽(en)，同時得到蒽(en)、菲、咔唑(zuo)的(de)富集餾(liu)分。

2.2 酸堿性組分(fen)的分(fen)離

酸性組(zu)分(fen)(fen)(fen)(fen)主要(yao)(yao)(yao)分(fen)(fen)(fen)(fen)布在酚(fen)(fen)油(you)(you)中(zhong)，約有(you)63種，主要(yao)(yao)(yao)是苯(ben)酚(fen)(fen)、甲(jia)酚(fen)(fen)、二(er)甲(jia)酚(fen)(fen)、三甲(jia)酚(fen)(fen)、α-萘(nai)酚(fen)(fen)、β-萘(nai)酚(fen)(fen)等主要(yao)(yao)(yao)產品(pin)；堿性組(zu)分(fen)(fen)(fen)(fen)主要(yao)(yao)(yao)是吡啶堿和(he)喹啉(lin)類組(zu)分(fen)(fen)(fen)(fen)，吡啶堿主要(yao)(yao)(yao)分(fen)(fen)(fen)(fen)布在輕(qing)油(you)(you)、酚(fen)(fen)油(you)(you)和(he)萘(nai)油(you)(you)中(zhong)，喹啉(lin)類組(zu)分(fen)(fen)(fen)(fen)主要(yao)(yao)(yao)分(fen)(fen)(fen)(fen)布在萘(nai)油(you)(you)、洗(xi)油(you)(you)和(he)蒽油(you)(you)中(zhong)。

2.2.1  煤(mei)焦油(you)酸(suan)性組分的分離

煤焦油(you)(you)酸性組分(fen)主要存在(zai)于酚(fen)(fen)油(you)(you)中(zhong)。目(mu)前對酚(fen)(fen)油(you)(you)的(de)(de)加工首先將酚(fen)(fen)油(you)(you)用 NaOH稀溶(rong)液處理，使酚(fen)(fen)類變(bian)成(cheng)鈉鹽而溶(rong)于水(shui)(shui)。油(you)(you)水(shui)(shui)分(fen)離后，除去中(zhong)性油(you)(you)雜質，再用硫酸進行(xing)酸解，粗(cu)酚(fen)(fen)析出。粗(cu)酚(fen)(fen)的(de)(de)進一步分(fen)離國內多數(shu)采用三釜二塔(ta)問歇式減壓精餾，得到(dao)苯酚(fen)(fen)、鄰甲(jia)酚(fen)(fen)、間甲(jia)酚(fen)(fen)、對甲(jia)酚(fen)(fen)和二甲(jia)酚(fen)(fen)等產品。由蒸餾分(fen)離酚(fen)(fen)油(you)(you)得到(dao)的(de)(de)酚(fen)(fen)類化(hua)合(he)物根據沸點不(bu)同又可(ke)分(fen)為低(di)級(ji)酚(fen)(fen)和高級(ji)酚(fen)(fen)。

高級酚(fen)包括三甲酚(fen)、乙(yi)基(ji)(ji)酚(fen)、丙基(ji)(ji)酚(fen)、α-萘酚、β-萘(nai)酚(fen)(fen)等，高級酚(fen)(fen)在(zai)煤(mei)焦油(you)中(zhong)的(de)含(han)量低，提取和分離困難，目(mu)前(qian)還(huan)沒有(you)十分有(you)效(xiao)的(de)方法。低級酚(fen)(fen)包(bao)括苯酚(fen)(fen)、甲酚(fen)(fen)、二甲酚(fen)(fen)等，其(qi)組成在(zai)高溫(wen)煤(mei)焦油(you)和低溫(wen)煤(mei)焦油(you)中(zhong)有(you)所(suo)不同，且(qie)隨焦化(hua)溫(wen)度的(de)變(bian)化(hua)而有(you)所(suo)不同。在(zai)高溫(wen)煤(mei)焦油(you)中(zhong)各種酚(fen)(fen)的(de)含(han)量見表2-2。

表 2-2 高溫煤焦油中酚類組成

除間(jian)甲苯酚(fen)和對甲苯酚(fen)的(de)沸點比(bi)較(jiao)接近，不能(neng)通過精餾的(de)方(fang)法(fa)得到(dao)相應的(de)產品(pin)外，其余產品(pin)均可通過精餾得到(dao)分離(li)(li)(li)。對于間(jian)甲苯酚(fen)和對甲苯酚(fen)的(de)分離(li)(li)(li)，當(dang)前也(ye)開發(fa)出一些有效的(de)分離(li)(li)(li)方(fang)法(fa)。如下：

（1）結晶(jing)分離法

結(jie)(jie)晶分離法是根(gen)據間甲(jia)苯(ben)(ben)(ben)酚(fen)(fen)和對(dui)甲(jia)苯(ben)(ben)(ben)酚(fen)(fen)混(hun)合物的(de)(de)熔點隨其組(zu)分含量(liang)變化(hua)有較大變化(hua)的(de)(de)研究結(jie)(jie)果(guo)開發的(de)(de)一種(zhong)分離方法。研究結(jie)(jie)果(guo)表明，對(dui)甲(jia)苯(ben)(ben)(ben)酚(fen)(fen)含量(liang)大于 60%，能(neng)結(jie)(jie)晶析(xi)出對(dui)甲(jia)苯(ben)(ben)(ben)酚(fen)(fen)的(de)(de)純組(zu)分；間甲(jia)苯(ben)(ben)(ben)酚(fen)(fen)含量(liang)大于88%，能(neng)結(jie)(jie)晶析(xi)出間甲(jia) 苯(ben)(ben)(ben)酚(fen)(fen)的(de)(de)純組(zu)分；間甲(jia)苯(ben)(ben)(ben)酚(fen)(fen)含量(liang)在40~80%之(zhi)間，則不能(neng)采(cai)用該方法進行分離。結(jie)(jie)晶分離方法在工(gong)業上具有很大的(de)(de)實用價值，采(cai)用多次結(jie)(jie)晶的(de)(de)方法可以(yi)達到(dao)很高的(de)(de)純度(du)。

（2）絡(luo)合加成法

這種(zhong)方法(fa)是(shi)在間(jian)甲(jia)苯酚和對甲(jia)苯酚混合物中(zhong)加入一(yi)種(zhong)可以(yi)與(yu)二者之(zhi)一(yi)形成(cheng)固體絡(luo)(luo)合物的物質(zhi)，使其(qi)達到分離的目(mu)的。選用(yong)(yong)的絡(luo)(luo)合劑一(yi)般是(shi)尿素(su)、芐胺等。這種(zhong)方法(fa)工(gong)藝簡單(dan)，原料易得，產品純度高，投資較少，比(bi)較適用(yong)(yong)于小(xiao)型企業

（3）異丁烯烷基化法

問甲(jia)(jia)苯(ben)和(he)對(dui)甲(jia)(jia)苯(ben)酚(fen)(fen)(fen)與異(yi)丁(ding)烯(xi)進(jin)行(xing)苯(ben)核(he)上(shang)的烷基化反應(ying)，主要(yao)生成2,6-二(er)(er)丁(ding)基對(dui)甲(jia)(jia)苯(ben)酚(fen)(fen)(fen)（沸點147℃ ,2.67kPa）和(he)2,4-二(er)(er)特(te)丁(ding)基間(jian)甲(jia)(jia)苯(ben)酚(fen)(fen)(fen)（沸點167℃,2.67kPa)，此外還有(you)單特(te)丁(ding)基甲(jia)(jia)酚(fen)(fen)(fen)異(yi)構體和(he)未反應(ying)的物質等，再用(yong)精(jing)餾的方法將其進(jin)行(xing)分離。分離后的二(er)(er)特(te)丁(ding)基甲(jia)(jia)酚(fen)(fen)(fen)用(yong)硫酸作催化劑(ji)在(zai)200℃下脫除特(te)丁(ding)基而得到間(jian)甲(jia)(jia)酚(fen)(fen)(fen)和(he)對(dui)甲(jia)(jia)酚(fen)(fen)(fen)，異(yi)丁(ding)烯(xi)回收率在(zai)95%以上(shang)，可(ke)循環(huan)使(shi)用(yong)，間(jian)甲(jia)(jia)酚(fen)(fen)(fen)和(he)對(dui)甲(jia)(jia)酚(fen)(fen)(fen)再經精(jing)制，純度(du)可(ke)高達 99% 以上(shang)

（4）分(fen)子篩分(fen)離法

間、對(dui)甲酚(fen)混合物吸(xi)(xi)附在分(fen)子篩(shai)上然(ran)后在較(jiao)高(gao)溫(wen)度下用(yong)一種溶劑將其脫附分(fen)出(chu)對(dui)甲酚(fen)，例如吸(xi)(xi)附時(shi)采用(yong)K-Ba型(xing)沸石，脫附時(shi)采用(yong)50%己醇(chun)甲苯溶液，在150℃下進(jin)行脫附 。

2.2.2 煤焦(jiao)油堿性組分(fen)的分(fen)離

（1）喹啉類組分的分離

喹啉主(zhu)要(yao)存在于洗(xi)油(you)中，洗(xi)油(you)是一種(zhong)復雜的(de)(de)有機混合物，約含(han)3%的(de)(de)喹啉。目前，喹啉的(de)(de)提取(qu)主(zhu)要(yao)采(cai)用硫(liu)酸(suan)作萃取(qu)劑萃取(qu)分離(li)提取(qu)，效(xiao)果良好；但同時(shi)也易造成(cheng)吲哚的(de)(de)損失，改用硫(liu)酸(suan)氫銨作萃取(qu)劑則可有效(xiao)地避免(mian)這一現象，分離(li)出(chu)來的(de)(de)喹啉可進一步提純到90%以上。

（2）吡啶(ding)堿的分離方(fang)法

吡(bi)(bi)啶(ding)(ding)堿(jian)(jian)，主要是(shi)吡(bi)(bi)啶(ding)(ding)、2-甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)吡(bi)(bi)啶(ding)(ding)、3-甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)吡(bi)(bi)啶(ding)(ding)皖、4-甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)吡(bi)(bi)啶(ding)(ding)、3,4-二(er)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)吡(bi)(bi)啶(ding)(ding)、2,6-二(er)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)吡(bi)(bi)啶(ding)(ding)、2-甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)-5-乙基(ji)(ji)吡(bi)(bi)啶(ding)(ding)。焦(jiao)爐(lu)(lu)氣中吡(bi)(bi)啶(ding)(ding)堿(jian)(jian)的(de)含量約為(wei)0.4~0.6g/m3，焦(jiao)爐(lu)(lu)氣被硫酸(suan)吸收(shou)后(hou)(hou)，同時生成硫酸(suan)銨和(he)(he)吡(bi)(bi)啶(ding)(ding)堿(jian)(jian)的(de)鹽，通(tong)過飽和(he)(he)器，然(ran)后(hou)(hou)用10%~12%的(de)氨氣中和(he)(he)，分(fen)離出(chu)吡(bi)(bi)啶(ding)(ding)堿(jian)(jian)，冷凝得(de)到(dao)初(chu)產物，含吡(bi)(bi)啶(ding)(ding)堿(jian)(jian)約為(wei)60% ~63%，最后(hou)(hou)用純苯(ben)共(gong)沸(fei)蒸餾(liu)脫(tuo)水，再精餾(liu)，可(ke)以得(de)到(dao)第(di)一(yi)階段的(de)分(fen)離物吡(bi)(bi)啶(ding)(ding)（沸(fei)點(dian)l 13.5~115.5℃），之后(hou)(hou)可(ke)以得(de)到(dao)2-甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)吡(bi)(bi)啶(ding)(ding)（沸(fei)點(dian)為(wei)128~129℃），沸(fei)點(dian)在143~146°C時通(tong)常可(ke)以得(de)到(dao)含2-甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)吡(bi)(bi)啶(ding)(ding)、3-甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)吡(bi)(bi)啶(ding)(ding)、2，6-二(er)甲(jia)(jia)(jia)基(ji)(ji)吡(bi)(bi)啶(ding)(ding)的(de)混合物。

3 總結

綜上(shang)所述，通過蒸餾可對煤焦(jiao)油的組分(fen)進行粗分(fen)離得(de)到(dao)部(bu)分(fen)較簡單的混(hun)合組  分(fen)，截取不(bu)同(tong)(tong)(tong)沸程的組分(fen)所含得(de)主要成分(fen)不(bu)同(tong)(tong)(tong)。將所得(de)粗餾分(fen)分(fen)為中性(xing)和酸(suan)堿性(xing)成分(fen)，采用不(bu)同(tong)(tong)(tong)的分(fen)離手段分(fen)離得(de)到(dao)較純(chun)的煤焦(jiao)油深(shen)加工產品。但煤焦(jiao)油的分(fen)離方法還(huan)不(bu)是完(wan)全(quan)成熟，許(xu)多產品還(huan)不(bu)能(neng)有(you)效的分(fen)離，尤其是一些高(gao)(gao)附(fu)加值的產品，加工的工藝(yi)技術、設備還(huan)不(bu)能(neng)完(wan)全(quan)達到(dao)理想的分(fen)離操作(zuo)，都還(huan)有(you)待進一步的研究，得(de)到(dao)高(gao)(gao)純(chun)度、高(gao)(gao)附(fu)加值的煤基化學品，并(bing)實(shi)現產業(ye)化、規模(mo)化。